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东芝在2005年11月16日~18日举行的“第46届电池研讨会”上发表了锂离子电池锡合金类阴极材料。特点是使用了钙。该公司在“第45届燃料电池研讨会”上曾发表过在阴极材料采用锡合金类La3Ni2Sn7化合物时的特性。报告称可逆容量高达1000mAh/L,而且充电时的膨胀率只有0.4%。
不过,初次充放电后会产生25%的容量损失,此外该阴极材料还大量采用了质量较大的原子,所以单位质量的能量密度较小,只有129mAh/g。
因此,东芝利用单辊急冷工艺试制出了将质量较大(139.8g/mol)的部分镧(La)原子置换成质量较小的钙原子(CayLa1-y)3Ni2Sn7化合物,并进了评测。结果,当y≤0.4时,钙就可与其它固体形成固溶体。此时的可逆容量为1500mAh/L(220mAh/g)。
初次放电后的容量损失方面,当y=0.4时为30%,当y=0.3时为20%,在y=0.3时,与仅含有镧原子化合物相比,容量损失更少。即使在反复充放电20次后,也可操持高容量,而且X线分析结果显示,体积膨胀率大约只有0.7%。 |
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